上海硅酸鹽所鎂硫電池研究取得重要進展
2018年02月02日 9:18 5893次瀏覽 來源： 中國有色網(wǎng) 分類： 鎂資訊
隨著電動汽車和智能電網(wǎng)等領(lǐng)域?qū)﹄姵啬芰棵芏群桶踩砸蟮牟粩嗵岣?，發(fā)展低成本、高能量密度、安全的新型二次電池越發(fā)迫切。在諸多新型電池體系中,鎂電池由于負極體積比容量高（3833 mAh/cm3）、資源豐富、在沉積/剝離中不易形成枝晶等優(yōu)點,正在受到廣泛關(guān)注。
然而，鎂離子體積小、電荷密度大、極化作用強，極大限制了可供二價鎂離子可逆脫嵌的正極材料的選擇。由于缺乏高電位的正極結(jié)構(gòu)和電解液配方原型，通過發(fā)展高電位的嵌入型鎂電池的研究路線進展緩慢。另一更可行的路徑是構(gòu)筑適中電位的基于大容量轉(zhuǎn)換反應(yīng)的鎂基電池體系，如Mg-S電池（理論能量密度高達1722Wh/kg），然而Li-S電池中的成功策略無法簡單復(fù)制到Mg-S體系中，導(dǎo)致已報道的鎂硫電池的電位極化、倍率和循環(huán)性能仍然較差。
為了避免二價鎂離子緩慢晶格內(nèi)遷移的問題，中國科學(xué)院上海硅酸鹽研究所李馳麟研究員帶領(lǐng)的團隊在前期工作中已開發(fā)了鋰驅(qū)動多硫化物正極轉(zhuǎn)換反應(yīng)的大容量雙鹽鎂基電池，同時提出了陰離子嵌入激活、反應(yīng)中心外露的鎂基電池體系。
近日，該團隊在動力學(xué)改善的鎂硫電池研究中取得重要進展。他們選擇金屬有機框架化合物ZIF67為前驅(qū)體，制備了一種Co、N異質(zhì)原子共摻雜的分級多孔碳作為硫宿主材料，實現(xiàn)了鎂硫電池的倍率和循環(huán)性能的顯著升級。在1C倍率下，該鎂硫電池表現(xiàn)出優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性，首次放電容量可達600mAh/g，200次循環(huán)后容量仍保持在400mAh/g左右。在更高的5C倍率下，電池仍然具有300~400mAh/g的可逆容量。為繼續(xù)提升電化學(xué)性能，他們采用還原氧化石墨烯修飾的隔膜來優(yōu)化電池構(gòu)架，進一步限制了多硫化物的穿梭，電池在0.1C電流密度下可運行250次循環(huán)以上，顯著提高了鎂硫電池的循環(huán)穩(wěn)定性。鎂硫電池優(yōu)異的電化學(xué)性能受益于多重因素的協(xié)同作用，如異質(zhì)摻雜有利于鎂硫電池在充放電過程中多硫化物的吸附和催化分解，在非親核性鎂電解液中添加鋰鹽和氯離子有利于抑制鎂負極表面鈍化和提高電解液活性，充放電模式調(diào)節(jié)和隔膜修飾有利于緩減和控制多硫化物的損失，抑制其穿梭效應(yīng)。
責(zé)任編輯：淮金
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